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鈦白粉在催化領(lǐng)域的應(yīng)用
來源: | 作者:nbtx | 發(fā)布時間: 2024-12-04 | 5071 次瀏覽 | 分享到:

作者:牟廷貴


前言

脫硝催化劑所用的鈦白粉是 SCR 脫硝催化劑 的載體材料,由于鈦白粉的比表面積大、催化活性高、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)良的性質(zhì),主要用于生產(chǎn)氮 氧化物及燃煤、燃油、玻璃、鋼鐵及垃圾焚燒等的煙氣處理,也可用于汽車、輪船等的尾氣處理中,超細鈦白粉應(yīng)用于油墨、涂料時,其具有顯著的光催化抗菌、光催化降解甲醛、苯芬、氮氣等有毒有害氣體 的功效,且能很好的提高其粘附力,抗老化及耐磨 擦等性能。

催化鈦白粉具有很強的屏蔽紫外線的能力和優(yōu)異的不透明性等特點,因此,被作為了一種新型的材料而廣泛的應(yīng)用于涂料 、塑料 、化妝品等領(lǐng)域。催化鈦白粉應(yīng)用于塑料、橡膠,以及功能性纖維產(chǎn)品中時,它能提高這些產(chǎn)品的抗老化能力,抗粉化能力,以及耐候性能和產(chǎn)品的機械強度,同時可保持產(chǎn)品的顏色光澤,從而延長了產(chǎn)品的使用期。


催化鈦白粉具有良好的親油性能,所以就能很好的分散在有機溶劑和橡膠、塑料、樹脂的體系中。催化鈦白粉在使用于造紙工業(yè)中時,可提高產(chǎn)品的易打印性能和不透明性能。催化鈦白粉還可以使用于冶金、航天和航海等工業(yè)中。催化劑鈦白粉主要還是使用于塑料、橡膠和功能性纖維產(chǎn)品中,其他方面的使用量占比很少。



1 鈦白粉在工業(yè)廢氣處理方面的應(yīng)用

1.1 鈦白粉的光催化效應(yīng) 

鈦白粉作為半導(dǎo)體的優(yōu)良材料,具有很強的光催化活性,其可作為光催化劑應(yīng)用到有機污染物降解處理中,其中鈦白粉中的雜質(zhì)元素也可以起到摻雜作用,使鈦白粉的吸收波范圍發(fā)生改變,同時鈦白粉還是其他催化劑的優(yōu)良載體,可起到對催化劑的承載和助催化的作用。所以鈦白粉將會在催化 領(lǐng)域具有更廣闊的應(yīng)用前景。


鈦白粉的光催化降解污染物的效果很顯著,而且因為鈦白粉為油粉末狀,組成穩(wěn)定疏松,在可見光和紫外線光的作用下,具有很強的氧化還原能力,使其反應(yīng)進行得比較徹底和完全。太陽光中的紫外線能有效的對 TiO2半導(dǎo)體材料進行電子激發(fā)作用,從而產(chǎn)生氧化性很強的自由基,這些自由基都具有很強的化學(xué)活性,能與各種和無機物發(fā)生反應(yīng)后生成無毒無害的 CO、CO2和新生態(tài)的無機物等。但太陽光中的紫外線占的比例并不大。因此,為了有效的利用太陽光這一能源,有研究表明,可在可見光下使用具有高效光催化材料有非常大的意義。而這種光催活性的催化材料就是鈦白粉,其過程是對鈦白粉進行一系列的工藝方法,使鈦白粉的光吸收波范圍發(fā)生變化,充分的利用太陽光中的可見光部分對鈦白粉半導(dǎo)體進行激發(fā),增大鈦白粉的光譜吸收范圍,就能有效的解決這一問題。


1.2 鈦白粉在工業(yè)尾氣處理中的應(yīng)用 

在電廠燃煤、鋼廠煉鋼及各種鍋爐等的生產(chǎn)過程中,就會產(chǎn)生大量的含有氮氧化物的工業(yè)廢氣。這些工業(yè)廢氣就造成了大氣污染的主要污染源,嚴(yán)重污染大氣環(huán)境和危害生物的安全與健康。因此,關(guān)于煙氣的治理以及煙氣中有毒有害的組分,特別是以硫和硝為代表的氣體,就成為了環(huán)境保護領(lǐng)域 中的熱門課題。鈦白粉作為一種光催化劑對NOX中NO和NOX具有光催化氧化的作用。當(dāng)鈦白粉受 到紫外線照射時所形成的具有氧化性的OH和O2自由基時,就能將 NOX中的NO和NOX分別氧化為 NO2和NO3


鈦白粉為脫硝催化劑的載體,主要是對催化劑活性組分和催化助劑起到一個機械承載和抗磨蝕作用,并可增加有效的催化反應(yīng)表面積與可供利用的反應(yīng)時的孔結(jié)構(gòu),使催化劑具有適宜的反應(yīng)形狀。所以,脫硝催化劑將會是鈦白粉的又一大應(yīng)用領(lǐng)域。


目前,國家已出臺了相應(yīng)的強制性的關(guān)于工業(yè)廢氣的脫硝政策,各個電力部門和鋼鐵企業(yè)等,也都相應(yīng)的制定了脫硝改造措施及實施進度表,在未來的幾年內(nèi)將會更加完善和建立全面脫硝的系統(tǒng)規(guī)劃。因此,脫硝市場將進入一個嶄新的高速發(fā)展期。



2 高效的脫硝技術(shù)

2.1 選擇性的催化還原法

在煙氣的脫硝工藝中有一種選擇性的催化還原方法(SCR),是目前最常用也是最高效的脫硝技術(shù),被廣泛用于火力發(fā)電、鋼鐵冶煉、玻璃行業(yè)等的企業(yè)尾氣的脫硝工藝中。該技術(shù)要使用大量的脫硝催化劑,因此脫硝催化劑的市場潛力巨大。


2.2 納米脫硝催化劑

納米脫硝催化劑的主要成分是納米級的鈦白粉,占其重量的 80%~90%。隨著脫硝催化劑需求量的快速增長,使其納米級的鈦白粉的需求量也迅速增長,預(yù)計在近期幾年內(nèi),其納米級鈦白粉每年的需求量平均約為 8 萬t~10 萬t。但遺憾的是目前國內(nèi)有60多家生產(chǎn)鈦白粉的企業(yè),卻能夠生產(chǎn)納米級鈦白粉的企業(yè)只有極少數(shù),而且其技術(shù)比較落后,研發(fā)能力也比較薄弱。目前絕大部分脫硝催化劑生產(chǎn)廠家都采用了進口的納米級鈦白粉,或在國內(nèi)生產(chǎn)的外資企業(yè)的納米級鈦白粉。 


2.3 加氫催化劑

加氫催化劑是隨著原油中的重組分以及氮、硫 和氮在燃燒過程中生產(chǎn)的硫氧化物、氮氧化物等造 成的環(huán)境污染,在催化劑中加氫是油品煉制過程脫硫和脫硝的重要手段。多年來在催化劑中加氫脫硫的方法在生產(chǎn)實踐中倍受重視,然而油品中的氮 化物對 HDS 反應(yīng)卻有較強的抑制作用。因此,為了得到質(zhì)量較高且清潔的油品,就研究出了同時具有HDS和加氫脫氮(HDS)性能的催化劑就取得了成功,解決了油品中由于氮化物對 HDS 反應(yīng)中的抑制問題。


TiO2-A-1203 復(fù)合氧化物結(jié)合 3A-1203 的高比表面積和 TiO2的優(yōu)良催化性能,A-1203是良好的加氫催化劑的載體。同時,TiO2作為一種新型的載體,具有酸度較強,且具有強酸和強堿兩種標(biāo)準(zhǔn),以及 具有可還原性等優(yōu)點,將這兩者相結(jié)合后還能產(chǎn)生 單獨的氧化物所不具備的獨特的物理化學(xué)性能。另外,在催化劑的前期處理中,則不須進行預(yù)硫化過程,并且在反應(yīng)物中出現(xiàn)硫含量不足時也不需要另外硫。這不僅僅降低了運行成本,節(jié)省了使用費用,具有很好的工業(yè)使用價值。由于TiO2具有很好 的水熱穩(wěn)定性和耐酸堿性能,所以在較苛刻的加氫反應(yīng)中使用。因此,在催化領(lǐng)域中得到越來越多的關(guān)注。以 TiO2為載體的催化劑(鈦載體催化劑)在N=O鍵和C=O鍵液相選擇性加氫反應(yīng)中使用。


在以上這三種脫硝催化劑方面,都能夠有效的將工業(yè)廢氣中污染物成功的去除掉,其中最基本的就是遵循了催化劑的原理。催化劑的原理,即由于化學(xué)反應(yīng)受化學(xué)反應(yīng)的條件制約,具體由反應(yīng)的濃度、溫度、壓力等條件決定了反應(yīng)進行的程度和能否發(fā)生反應(yīng),也就是參與反應(yīng)的原子和原子之間要有合適的能量,從而增加原子間的有效碰撞,使得化學(xué)反應(yīng)速率增加或減少,而催化劑則是原子間的有效碰撞得到增加,從而使得化學(xué)反應(yīng)速率增加或減少,而催化劑則是能夠降低或增加化學(xué)反應(yīng)的必要物質(zhì)條件。這個反應(yīng)過程就形成了一個公式:即反應(yīng)物 1+催化劑=中間產(chǎn)物+反應(yīng)物 2=生成物+催化劑。因此,催化劑的實質(zhì)原理就是降低反應(yīng)所需的苛刻條件 ,使分子間的有效碰撞達到最大化。而只有活化了分子、原子和離子后才能發(fā)生有效的碰撞。因此,在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)之前,反應(yīng)物需要吸收能量從而由普通的分子、原子和離子轉(zhuǎn)變成活化分子、原子和離子,這種能量被稱之為活化能。正催化劑可以使一些本來需要激烈的反應(yīng)條件,如高溫、高壓等條件下才能發(fā)生的反應(yīng),在通常條件下也能發(fā)生反應(yīng) 。從而加快了反應(yīng)速率,而負催化劑則是提高反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)較難進行,從而降低反應(yīng)速率。 

工業(yè)煙氣脫硝工藝技術(shù)指標(biāo)見下表 1。


表1 工業(yè)煙氣脫硝工藝技術(shù)指標(biāo)

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選擇性還原技術(shù)(SCR)催化法是最高效的脫硝技術(shù) ,按照現(xiàn)行的(火電廠大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn))(GB13223-2011)重點地區(qū)的新建機組須全部安裝SCR脫硝裝置 ,其他地區(qū)50%須要裝 SCR脫硝裝置。因此,SCR催化劑市場范圍在逐年遞增。


另外,脫硝納米級鈦白粉的核心技術(shù)配方,其 反應(yīng)過程設(shè)置和控制,以致獨特的生產(chǎn)工藝技術(shù), 在工業(yè)廢氣的脫硝方面擁有較高的壁壘。

在工業(yè)煙氣脫硝工藝過程中使用的鈦白粉的質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)見表 2。 


表2 煙氣脫硝工藝中使用的鈦白粉的標(biāo)準(zhǔn)

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在工業(yè)廢氣中,由于所采用的礦物原料,包括煉油企業(yè)的原油來源不同,因此,所產(chǎn)生的工業(yè)尾氣中的各組分也有所不同,有時候某些元素的含量就相對比較高。在處理這種類型的工業(yè)尾氣時就需 要有所側(cè)重的技術(shù)方案才能更好的處理掉這些有毒有害的元素,比如在處理尾氣中含氮和二惡 英的燃煤及油料時,就要有針對性的除掉這些氮氧化物和二惡 英物質(zhì)。采用的催化劑載體材料也有所不同, 去除尾氣中產(chǎn)生的氮氧化物和二惡 英有毒有害物質(zhì) 所使用的催化劑載體材料的技術(shù)指標(biāo)見表3。


表3 去除煙氣中氮氧化物和二惡 英元素的催化劑指標(biāo)

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3 脫硝催化劑的類型


目前,SCR 脫硝催化劑基本上是以TiO2為基材,以V2O5為主要活性成分,以 MoO3為抗氧化、抗毒化為輔助成分。其催化劑類型可以分為三種:即板式、蜂窩式和波紋式。


3.1 板式催化劑

板式催化劑是以不銹鋼金屬板壓制而成的金屬網(wǎng)為基材,以V2O5等的混合物黏附在不銹鋼網(wǎng)上,并經(jīng)過壓制和煅燒后將催化劑板組裝成催化劑模塊。


3.2 蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑一般為均質(zhì)催化劑。其將TiO2、V2O5等的混合物通過一套陶瓷擠出設(shè)備,制成為截面150 mm×150 mm 長度不等的催化劑原料,然后組裝成為截面約為 2 m、1 m 等的標(biāo)準(zhǔn)模塊。


3.3 波紋板式催化劑

波紋板式催化劑的制造一般為以玻璃鋼纖維加強的 TiO2為基材,將WO3、V2O5等活性成分浸漬到催化劑表面,以達到提高催化劑的活性,降低 SO2氧 化率的目的。SCR 脫硝催化劑就是一種在一定溫度下可以促使還原劑進行選擇性的對煙氣中的氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。在具體脫硝催化劑的選擇上也要根據(jù)項目本身的工作條件,如煙氣成分、工況特性達到的效率,以及特定的體系狀況等進行選擇。



4 催化劑脫硝的原理


催化劑脫除煙氣中的硝,主要技術(shù)措施包括三個工藝:即非催化還原(SNCR)、催化還原(SCR)和SNCR與SCR相結(jié)合的工藝。SCR具有很高的脫硝效率(一般為 70%~90%),且是成熟的工藝技術(shù),也是煙氣中脫硝使用最廣泛的一種技術(shù)。SCR的意思是煙氣中的氮氧化合物選擇性的和還原劑進行反應(yīng),生成氮氣和水,從而脫除了煙氣中的氮氧化合 物(NOx)。


SCR的化學(xué)反應(yīng)方程式為:NO +4NH3+ O2→4N2+6H2

6NO+4NH3→5N2+6H2O  

污染物+·OH(或·O)→CO2+H2O+無機小分子化合物 

6NO2+8NH3→7N2+12H2O 4NO+4NH3+O2→4NH3+6H2O


典型的SCR脫硝系統(tǒng)的工藝技術(shù),是在SCR脫硝系統(tǒng)中,各種廢氣中含有的NOX和氨水、尿素或其他SCR煙氣完全進行反應(yīng),生產(chǎn)氮氣和水。SCR系統(tǒng)主要包括反應(yīng)器和還原劑貯槽,還原劑噴射系統(tǒng)和催化劑。在還原劑噴射含有氮基的物質(zhì)進行反應(yīng)時,會使煙氣安全進行混合后,使廢氣進入到催化劑層,即可發(fā)生脫硝化學(xué)反應(yīng)。氮氧化合物在催化劑表面轉(zhuǎn)化成了氮氣和水。SCR 脫硝系統(tǒng)的性能主要依賴于催化劑的性能(活性和壽命等),以及還原劑噴射的控制技術(shù)。催化劑的細密規(guī)格(以直徑1 um~30 um),且均勻的分布在陶瓷纖維的活體上。

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圖1 催化劑脫銷工藝流程圖



5 工業(yè)尾氣脫硝催化劑(SCR)的發(fā)展史


(SCR)是控制工業(yè)尾氣中氮氧化物(NOX)排放 的最有效最關(guān)鍵的技術(shù),被廣泛的應(yīng)用于熱電廠、 垃圾焚燒行業(yè)、柴油機動車,以及工業(yè)煙氣的脫硝尾氣的凈化中,SCR 脫硝技術(shù)最初是應(yīng)用于電力尾 氣的傳統(tǒng)釩鈦催化劑中。


5.1(SCR)在國外的發(fā)展 

SCR 技術(shù)由美國 Engeilnard 公司于1957年首次研發(fā)成功,當(dāng)時采用了Pt.Rh和Pb等貴重金屬研制成了SCR催化劑,在實際應(yīng)用中具有很高的催化活性,但存在著造價昂貴、溫度區(qū)間較窄,且易中毒等弊端,因此,不適合用于工業(yè)應(yīng)用中。到20世紀(jì)80 年代,日本和歐美等國家也相繼建造了多套工業(yè)煙氣脫硝催化劑系統(tǒng),其中釩鈦系列的SCR催化劑的商業(yè)應(yīng)用達到相對成熟的水平。在近約30年以來,SCR催化劑的研究和應(yīng)用都取得了一定的進展,但其核心技術(shù)卻仍由國外幾家大公司掌握,如美國的康寧公司、德國的魯奇公司、日本的BHK 公司、日立公司、三菱公司以及武田化工公司 等都走了研發(fā)前沿。


5.2(SCR)在國內(nèi)的發(fā)展 

我國的環(huán)保行業(yè)起步較晚,導(dǎo)致了SCR催化劑的應(yīng)用也落后于西方國家。直到1999 年我國首次引入了SCR脫硝催化劑用于熱電廠的煙氣脫硝治理中。在技術(shù)發(fā)展過程中,誕生了選擇性催化還原 (SCR)技術(shù),此技術(shù)是目前最有效和最為廣泛采用的煙氣脫硝技術(shù)之一。其技術(shù)能夠有效的減少工業(yè)煙氣中的氮氧化物(NOX)排放量。多年來,國內(nèi)催化劑生產(chǎn)企業(yè)從原料到生產(chǎn)設(shè)備等方面均已實現(xiàn)國產(chǎn)化,其催化劑的質(zhì)量也逐漸提升至國際先進水平。在引進國外先進技術(shù)的消化吸收的同時,也自發(fā)研制出了高性能 V-Ti 或 Fe-Zeolit 等型號的催化劑,其技術(shù)性能適用于溫度范圍廣、使用壽命長,在 180 ℃~600 ℃的溫度區(qū)間,都能保持良好脫硝凈化率。同時在煙道的優(yōu)化、系統(tǒng)技術(shù)的優(yōu)化、噴氨的優(yōu)化以及氨氮混合裝置的優(yōu)化等,SCR 脫硝關(guān)鍵技術(shù)等方面減小了系統(tǒng)阻力,提高了脫硝效率,同時延長了催化劑的使用壽命,降低了氨氣的逃逸率,實現(xiàn)了氮氧化合物 NOX<10mg/Nm3( 凈化率高,最高可達到 98%以上)的超低排放指標(biāo),取得了深度脫硝的效果。近年來,國內(nèi)的熱電行業(yè) SCR 催化劑的普及率已接近飽和,面對日益嚴(yán)峻的環(huán)保壓力, 在熱電行業(yè)減排能力有限的情況下,在非電行業(yè)的鋼鐵、玻璃、焦化、水泥等行業(yè)的NOX的處理就成為了重點。在2006年以前,國內(nèi)的催化劑需求供應(yīng)基本是依賴國外進口,但隨著脫硝產(chǎn)業(yè)的推進,國內(nèi)的一些公司也建立了相應(yīng)的催化劑生產(chǎn)基地,來滿足不斷增長的需求。


工業(yè)廢氣的排放已成為重要的環(huán)境污染源,為了治理工業(yè)尾氣的超標(biāo)排放,國家也相應(yīng)的出臺了 一系列的“超低排放”,“藍天保衛(wèi)戰(zhàn)”等規(guī)劃相繼實行,對工業(yè)廢氣的排放有了更加嚴(yán)格的要求。傳統(tǒng)的SCR脫硝催化劑的工作溫度較高,無適宜熱源進行運行,就要進行單獨加熱,導(dǎo)致了運行成本的增加等弊端,不能直接采用,這就需要對催化劑進行必要的針對性改良,以提高其在低溫下的煙氣脫硝領(lǐng)域的適應(yīng)性能。為此,這些研發(fā)主要集中在釩基 (V)、錳基(Mn)等其他金屬(如 Fe、Ce)等方面的探索之中,并取得了一定進展。傳統(tǒng)的釩鈦催化劑在一定的程度上起到了拓展催化劑在低溫下的應(yīng)用 性能的作用。


隨著稀土催化劑在工業(yè)尾氣脫硝中的研發(fā)和推廣使用,將從根本上杜絕了釩基催化劑因廢棄后 產(chǎn)生的危險廢物的隱患,減少了廢棄的釩基催化劑給我國環(huán)境帶來的二次污染。稀土催化劑可在火電廠和窯爐等工業(yè)尾氣脫硝、機動車尾凈化、石油裂化裂解有機廢氣處理等領(lǐng)域替代釩基脫硝催化劑。在國家層面原政策的變化進一步清晰地表明稀土催化劑替代釩基催化劑的形勢是大勢所趨,未來的催化劑脫硝市場將逐漸成為以稀土為主的市場格局,從而稀土催化劑將在脫硝領(lǐng)域中發(fā)揮越來越重要的作用,以及成為工業(yè)煙氣脫硝領(lǐng)域中的一場重要的“綠道革命”。


稀土催化劑材料因為它具有獨特的催化氧化的性能 ,能在工業(yè)煙氣中高濃度環(huán)境下,對有機廢氣進行凈化構(gòu)和光譜特性 。另外稀土催化劑具有較好的能級結(jié) ,可在與納米TiO2混合時具有提高光催化效率的作用,可在室溫下進行催化消除 CO、O3 等有害氣體。為了實現(xiàn)稀土基SCR催化劑的真正自主研發(fā),并有效的打破國外催化劑企業(yè)的知識產(chǎn)權(quán)壟斷,北方稀土目前已將國V及國VI型的稀土基SCR催化劑從粉體制備、漿液制備與涂覆、專用涂覆 設(shè)備設(shè)計等方面進行研發(fā),并取得了很大的進展。


稀土基催化劑是新興產(chǎn)業(yè)和新質(zhì)生產(chǎn)力的具 體體現(xiàn),從本質(zhì)上改造了傳統(tǒng)的產(chǎn)業(yè)不可或缺少的關(guān)鍵因素,它在可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略中收獲得新的動力和巨大的發(fā)展空間。稀土基脫硝催化劑是工業(yè)煙氣 脫硝催化劑市場中不可多得的精品。稀土基催化劑是采用鈰(Ce)為基材的 SCR 脫硝催化劑,其具有成本低、制備方法簡單,是在一種低溫 CeO2與 TiO2復(fù)合的脫硝催化劑,其催化劑的活性組分為二氧化鈰,載體為二氧化鈦,助劑為過渡性金屬及稀土金屬氧化物。其催化劑的結(jié)構(gòu)式為:CeO2-MOX/TiO2,CeO2/ MOX-TiO2或/CeMTiOy,其中M為Al、Si、Y、Zr、Nb、Mo、 Sn、Sb、La、Pr、Nd、Sm 及 w 中的一種或幾種,X 的取值范圍為 1~3.y 的取值范圍為 2~5。CeO2-MOX/TiO2或 CeO2/MOX-TiO2催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為: CeO2 1%~20%,MOx1%~25%,余量為 TiO2。 


稀土元素在光催化效應(yīng)的作用也很大,稀土脫硝催化劑是以鑭、鈰、釔等稀土元素的氧化物為活性成分,以鈦基陶瓷為第一載體,鈦鋯復(fù)合金屬氧化物為第二載體,治理 SO2、NOX 等工業(yè)煙氣污染氣體。稀土催化劑脫硝的主要成分較復(fù)雜,其包含 Fe2O3、MnOx、MgO、MnO3、MgO、CuO、CrOx、NiO 等金 屬氧化物,通常以 TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、以及活性 炭為載體與 SCR 系統(tǒng)中的液氮或尿素等還原劑發(fā)生還原反應(yīng)。目前在工程中應(yīng)用最多的SCR催化劑的成分為TiO2V2O3、WO2、MnO2 等氧化物所組成。由于稀土脫硝催化劑具有無毒、高效、適應(yīng)性強、耐水防濕、使用壽命長,而且可多次再生利用, 同時能夠避免危險廢物的產(chǎn)生,無二次污染,可完全替代釩鈦系列的催化劑,其脫硝催化劑是 SCR 系統(tǒng)中的核心部分,它就決定了SCR系統(tǒng)的脫硝效率和經(jīng)濟性,其費用也占據(jù)了氣體脫硝工程建設(shè)成本 22%以上,運行成本的33%左右,我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,也促進了稀土催化劑的跨躍式發(fā)展。


煙氣的脫硝方法,包括工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中的煙氣的脫硝,是目前國際上常采用的降低 NOX化物的 主要方法,在常用的方法中選擇性催化還原脫硝法(SCR)脫硝率可達到90%以上,可達到較好的脫硝效果。在工業(yè)燃煤過程中會產(chǎn)生許多的污染環(huán)境的有害物質(zhì),工農(nóng)業(yè)燃燒物中產(chǎn)生的各種污染物見表4。煙氣中的主要成分是 NOX,這種物質(zhì)在沒有催化劑存在的條件下,其中的氨氣和氮氧化物也可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但只能在相對較窄的溫度范圍內(nèi)進行,一般在930 ℃左右。當(dāng)通過選擇合適的催化劑后,就可有效的降低反應(yīng)溫度,從而提升了反應(yīng)效率。SCR 煙氣反應(yīng)過程分為外擴散過程和內(nèi)擴散過程,其中外擴散反應(yīng)過程即為氮氧化物和氨氣從氣相主體中擴散到催化劑的外表面的過程。內(nèi)擴散過程是催化劑的活性中心一般存在于催化劑的內(nèi)表面上,因此,反應(yīng)物需要在內(nèi)表面的活性中心吸附后才能發(fā)生反應(yīng)。這種反應(yīng)物質(zhì)從催化劑外表面向內(nèi)表面進行擴散的過程為內(nèi)擴散過程。除了這兩個內(nèi)外擴散反應(yīng)外,還有一個吸附過程,即吸附在活性中心的反應(yīng)物在催化劑活性中心和一定 溫度下發(fā)生還原反應(yīng),使氨氧化物還原分解后生成氮氣和水。


表4 工農(nóng)業(yè)一產(chǎn)過程中的煙氣的主要化學(xué)成分

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6 結(jié)語


“催化”、與“催化劑”這個概念是 1836 年由瑞典的化學(xué)家貝采里烏斯首次提出來的,并在瑞典的《物理學(xué)與化學(xué)年鑒》雜志上發(fā)表了一篇論文,就是 在這篇論文中首先提出了在化學(xué)反應(yīng)中使用的“催 化”與“催化劑”的這個概念。到目前為止,全球各國都對大氣的污染治理投入了大量的人力物和財力進行了深入的研發(fā),1975年日本在電廠建立了世界上第一套 SCR 系統(tǒng)的示范工程,并使 SCR 催化劑 開始了商業(yè)使用。1980年在歐美和日本也廣泛的 應(yīng)用了 SCR 系統(tǒng),其總數(shù)超過了300套,催化劑為釩鎢鈦體系的高溫催化劑,其構(gòu)型設(shè)計為蜂窩式;1990年以后,SCR催化劑應(yīng)用技術(shù)相對比較成熟,主要針對治理硫和塵污染的類型設(shè)計,并在西方國家的電力行業(yè)得到了普及;2000年SCR催化劑開始了應(yīng)用范圍的進一步擴大,進而在電力、水泥、鋼鐵、玻璃 等特殊企業(yè)等發(fā)揮了很大的作用;到 2010年對低溫 催化劑的研發(fā)成為行業(yè)的重點,國外廠家對傳統(tǒng)的 釩鈦催化劑進行了改進后并在低溫區(qū)間進行了應(yīng)用。到目前為止,國外已偏向于以新型材料、特殊構(gòu)型的SCR催化劑進行研究,這將使傳統(tǒng)的催化劑 在一些領(lǐng)域中面臨著嚴(yán)峻挑戰(zhàn)或被取而代之。


工業(yè)煙氣的脫硝方法,目前在國內(nèi)外還是常用的降低 NOX最有效的主要方法。在這個常用方法中選擇性還原脫硝方法SCR的脫硝效果更好,均被廣泛采用,在工業(yè)燃煤過程中容易產(chǎn)生許多的污染雜物,其中氮氧化物就是燃煤過程產(chǎn)生的主要污染物之一,且量很大,嚴(yán)重污染環(huán)境。SCR 煙氣催化劑脫硝技術(shù)就是利用還原劑在催化劑的作用下,可選擇性的將煙氣中產(chǎn)生的NOX進行反應(yīng)而生成對環(huán)境無毒無害的氮氣和水。其還原劑一般為碳氫化合物,應(yīng)用最多的是氨氣。


燃煤煙氣中的NOX的主要成分為 NO,而NO在沒有催化劑的情況下,NOX和 NH3也可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但這種反應(yīng)只能在相對較窄的溫度范圍內(nèi)進行,一般在930℃左右,選擇合適的催化劑后可有效的降低反應(yīng)溫度,從而提升了反應(yīng)效率。

另外,在催化劑的成型方面,也是有較高的技術(shù)含量。SCR催化劑的類型有蜂窩式、板式和波紋式三種,都是要適用于工業(yè)煙氣量大、含量高及體系組分復(fù)雜等多種因素的整體型催化劑。只有 這樣才能在國內(nèi)外工業(yè)煙氣凈化市場上具有實際應(yīng)用價值。但不同類型的催化劑的特點及應(yīng)用范圍、成型工藝等方面都存在著具體的影響因素,就導(dǎo)致了SCR催化劑在國內(nèi)外市場上所占用的份額差距出現(xiàn)了很大的懸殊,其中蜂窩式 SCR 催化劑的市場占比超過了 60%,其次是板式催化劑和波紋式催化劑只占極少部分。


鈦白粉作為半導(dǎo)體材料,具有很強的光催化活性,其可作為光催光劑應(yīng)用到有機污染物的降解處理中。同時,鈦白粉中的雜質(zhì)具有摻雜的作用,也可以對有機物的降解起到促進效果。在這一反應(yīng)過程中鈦白粉的吸收波范圍得到擴大。不僅如此, 同時鈦白粉還是其他催化劑優(yōu)異載體,可起到對催 化劑的承載和助催化的作用。因此,鈦白粉將會在催化領(lǐng)域中具有更加廣闊的應(yīng)用前景。而且鈦白粉還具有比表面積大,催化活性高,化學(xué)穩(wěn)定性能好,使用壽命長等優(yōu)勢,作為 SCR 催化劑脫硝使用的載體材料,主要是處理煙氣中的氮氧化物,尤其是處理垃圾焚燒電廠和工業(yè)化工、燃煤、煉油、煉焦、玻璃制造等企業(yè)的煙氣治理,以及汽車、輪船尾氣處理所需脫硝催化劑的制造是密切相關(guān)的。鈦白粉產(chǎn)品的生產(chǎn)經(jīng)過900 ℃~1 000 ℃的溫度條件下煅燒而成,在其他一些應(yīng)用領(lǐng)域溫度達 500 ℃的條 件下煅燒后,其比表面積仍然穩(wěn)定無異常,且不產(chǎn)生二次污染。使用這種催化劑時,在脫硝過程中的100%煙氣條件下,其脫硝率仍可達到 95%以上,因此對環(huán)境保護發(fā)揮著重要的作用。

來源:《鈦白》雜志


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